本文是一篇医学论文，本研究将已收集案件的六种死因与尸血中元素含量进行分析，发现铬和锑元素在不同死因下的血液含量具有显著性差异（P<0.05），但由于案件量较少，难以满足统计学要求，不能进行死因与血液元素含量相关性的研究。
第一部分血液中29种元素的电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）检测法的建立
1材料与方法
1.1仪器干式恒温箱（上海智城分析仪器制造有限公司）；A10 Milli-Q超纯水器（美国Millipore公司）；低温高速离心机（Eppendorf 5430R）；Agilent 7900电感耦合等离子体质谱仪（美国Agilent公司）；Vortex-Genie 2涡旋振荡器（美国Scientific Industries公司）。
1.2试剂
65%硝酸、30%过氧化氢均购自天津大茂化学试剂有限公司；高纯氩气、高纯氦气纯度均≥99.99%；ICP-MS混合内标溶液（100μg/mL，含Li,Sc,Ge,Rh,In,Tb,Lu,Bi元素）购自美国Agilent公司；ICP-MS调谐液（1ng/mL）购自美国Agilent公司；锂标准溶液（1000μg/mL）、铍标准溶液（1000μg/mL）、硼标准溶液（1000μg/mL）、镁标准溶液（1000μg/mL）、铝标准溶液（1000μg/mL）、钙标准溶液（1000μg/mL）、钛标准溶液（1000μg/mL）、钒标准溶液（1000μg/mL）、铬标准溶液（1000μg/mL）、锰标准溶液（1000μg/mL）、铁标准溶液（1000μg/mL）、钴标准溶液（1000μg/mL）、镍标准溶液（1000μg/mL）、铜标准溶液（1000μg/mL）、锌标准溶液（1000μg/mL）、镓标准溶液（1000μg/mL）、砷标准溶液（1000μg/mL）、硒标准溶液（1000μg/mL）、铷标准溶液（1000μg/mL）、锶标准溶液（1000μg/mL）、锆标准溶液（1000μg/mL）、钼标准溶液（1000μg/mL）、银标准溶液（1000μg/mL）、镉标准溶液（1000μg/mL）、锡标准溶液（1000μg/mL）、锑标准溶液（1000μg/mL）、铯标准溶液（1000μg/mL）、钡标准溶液（1000μg/mL）、铅标准溶液（1000μg/mL）均购自国家有色金属及电子材料分析测试中心。
1.5方法学验证
从线性范围、最低检出限、准确度、精密度、提取回收率等方面进行方法学验证。
最低检出限的测定方法如下：取空白溶液连续进样，共测定11次，并计算各待测元素CPS值与相应内标元素CPS值比率的标准偏差S，以3倍的标准偏差S与该元素线性回归方程的斜率比值为最低检出限。
准确度与精密度的测定方法如下：取若干份空白溶液，分别加入29元素标准溶液，制备低、中、高质控样品，使各元素的质控样品浓度分别对应表1-3所列三个浓度点，每个浓度点6个平行。采用1.4中方法进行检测，得到准确度。每日分别测定3次，重复3天，分别得到日内精密度和日间精密度。
提取回收率的测定方法如下：取空白血液若干份，分为A、B两组，A组添加一定浓度的各元素标准溶液，平行6次，按1.3.5的方法进行样品前处理后，进行检测。B组按1.3.5的方法进行样品前处理后，添加相对应的元素标准溶液，平行6次，进行检测。提取回收率按CA/CB来计算，一般应高于50%。
2结果
2.1标准曲线及最低检出限
29种元素的ICP-MS检测方法的线性回归方程、线性相关系数线性范围、最低检出限和定量限结果如表1-2所示。
2.3提取回收率
结果如表1-3所示，可知各元素的提取回收率均大于90%，满足方法学验证的要求。
3 讨论 ............................... 31
3.1 健康人血检测数据与报道数据分析比较 ................. 31
3.2 性别对尸血元素含量影响的分析 ............................... 32
3.3 尸血元素含量与死亡至取材时间间隔关系 ............................. 32
3.4 尸血与健康人血 29 种元素含量差异分析 ............................. 33
4 结论 ..................................... 35
5 不足与展望 ........................ 36
3讨论
3.1健康人血检测数据与报道数据分析比较
本研究健康人血液中29种元素可测得20种，Be、Ti、V、Co、Ga、Sr、Mo、Ag和Cd这9种元素由于仪器响应值低，无法测量。通过对比表2-1与表2-2数据，发现本研究所测得健康人血的20种元素中，Mg、Cr、Fe、Ni、Cu、Zn、As、Se、Rb、Sb、Cs、Ba这12种元素含量及参考值范围与文献报道数值相接近。其余8种元素Li、B、Al、Ca、Mn、Zr、Sn和Pb的含量、参考值范围与文献报道稍有不同，其中Li、B、Al、Pb元素的含量中位数和参考值范围P5-P95略高于文献[28]报道数据，Al元素的参考值范围与文献[23]报道数据相接近，Pb元素的参考值范围P5-P95与文献[24]报道数据相接近，但高于文献[27]报道数据，Mn、Zr元素的含量中位数和参考值范围P5-P95略高于文献[27]报道数据，Sn元素的参考值范围与文献[27]报道数据相接近，但略高于文献[25]报道数据，而Ca元素的含量中位数和P5值略低于文献[27]报道数据。
总体来看，本研究所测得100例健康人血中20种元素含量与文献报道数值大部分一致，相差范围不大，仅个别元素含量范围略宽或略窄，经过分析，我们推测血液中元素含量的最终检测结果可能与以下影响因素有关，首先是前处理和检测方法，张丽敏[23]等采用微波消解法进行全血前处理，利用ICP-MS检测20份人全血样品；张珍[24]等采用水浴酸消化法进行样品前处理，利用八极杆碰撞/反应池ICP-MS对296份成年人全血进行21种元素的测定；Heitland[25]等采用稀释法，对德国北部地区130份非职业接触人群血液进行37种元素的测定；Jean-Pierre Goulle[26]等用硝酸、Triton、丁醇混合溶剂对全血进行稀释处理后进样检测100例全血中27种元素的中位数与参考范围；张素静[27]等采用加热板加热消解法对血液进行前处理后，采用ICP-MS检测了185份样品血液中34种金属元素含量；王瑶[28]等采用加热板加热消解法对血液进行前处理，共检测了1165份样品血液中33种金属元素的正常值范围，上述文献报道采用的前处理方法有微波消解法、湿法消解法、直接稀释法等，检测手段也略有区别，可能会影响最终结果的测定。
4结论
本研究建立了尸血中21种元素与健康人血中20种元素的参考值范围，其中Li、Mg、Al、Ca、Cr、Mn、Fe、Cu、Zn、As、Se、Rb、Zr、Cd、Sn、Cs、Ba和Pb这18种元素，在尸血与健康人血中的含量差异大，C死后血/C生前血比值均大于1.15，存在发生死后再分布的可能性，会导致尸血含量高于健康人血含量，提示我们在涉及元素中毒死亡鉴定案件中，不可仅凭尸血中元素含量判定是否为元素中毒死亡，应结合案件取材部位、死亡至取材时间间隔、组织脏器中元素含量、中毒表现、生前接触史和服药史等进行综合研判。
参考文献（略）